范德比爾特大學Alexander W. Schuppe等報道光誘導Cr(III)羧酸鹽脫羧LMCT,并且將其用于立體選擇性Nozaki-Hiyama-Kishi (NHK)烯丙基化。
本文要點:
(1)
該反應的關鍵設計在于聯吡啶配體使得單一的Cr催化劑能夠發生光解離以及醛加成。該反應能夠直接使用羧酸作為反應物,并且無需額外的氧化還原試劑。該反應具有廣泛的應用場景,能夠以良好的產率生成一系列高烯丙醇,并且具有良好的立體選擇性,展示了逆向合成切斷的優勢。
(2)
通過深入的研究(包括表征具有催化活性的Cr-羧酸鹽)表明該反應的LMCT機理。
參考文獻
Supeng Wu, Ziqi Jiao, Alex T. Sung, Abigail B. Faulhaber, Nathan D. Schley, and Alexander W. Schuppe*, Unlocking Chromium Decarboxylative Ligand-to-Metal Charge Transfer: Efficient and Redox-Neutral Allylation of Aldehydes Using Carboxylic Acids, J. Am. Chem. Soc. 2025
DOI: 10.1021/jacs.5c04691
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.5c04691